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東京大学 工学系研究科 2012年8月実施 物理学 第3問

Author​

祭音Myyura (co-authored with GPT 6 Astra)

Description​

1 モルの気体が van der Waals の状態方程式

(p+aV2)(V−b)=RT\left(p+\frac a{V^2}\right)(V-b)=RT

に従う。p,V,Tp,V,T は液化しない範囲にあり、VV は bb より十分大きいとする。RR は気体定数、a,ba,b は分子間力・分子体積に関する正の定数である。内部エネルギーを UU、エントロピーを SS とし、可逆変化では

dU=T dS−p dVdU=T\,dS-p\,dV

が成立する。定容比熱 CVC_V は一定とする。

I​

マクスウェルの関係式

(∂S∂V)T=(∂p∂T)V\left(\frac{\partial S}{\partial V}\right)_T =\left(\frac{\partial p}{\partial T}\right)_V

を導出せよ。必要ならヘルムホルツ自由エネルギー A=U−TSA=U-TS を用いてよい。

II​

等温過程で

(∂U∂V)T=T(∂p∂T)V−p\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_T =T\left(\frac{\partial p}{\partial T}\right)_V-p

が成り立つことを示せ。

III​

この気体を作動流体とするカルノーサイクル A→B→C→D→A を考える。A→B は温度 T2T_2 の等温膨張、B→C は断熱膨張、C→D は温度 T1T_1 の等温圧縮、D→A は断熱圧縮である。各状態の体積を VA,VB,VC,VDV_A,V_B,V_C,V_D とする。A→B、C→D で気体が受け取る熱量を、それぞれ VA,VB,T2V_A,V_B,T_2 および VC,VD,T1V_C,V_D,T_1 を用いて表せ。

IV​

III の温度比 T1/T2T_1/T_2 を VB,VCV_B,V_C を用いて表せ。

V​

III の熱効率を求め、理想気体を作動流体にした場合と比較せよ。

VI​

この気体で、断熱圧縮 E→F、定容加熱 F→G、断熱膨張 G→H、定容冷却 H→E の可逆サイクルを作る。E、F の温度を TE,TFT_E,T_F、体積を VE,VFV_E,V_F とする。

図 3.2 のサイクルは、図 3.3 のような微小カルノーサイクル K→L→M→J→K の和で近似できる。すべての微小サイクルの熱効率が等しいことを示せ。VE/VF=ϵV_E/V_F=\epsilon とするとき、サイクル全体の熱効率を ϵ,VF\epsilon,V_F を用いて求めよ。

カルノーサイクル、定容加熱サイクルと微小サイクルの T–S 図

题目描述​

1 摩尔气体满足范德瓦耳斯方程

(p+aV2)(V−b)=RT,dU=T dS−p dV.\left(p+\frac a{V^2}\right)(V-b)=RT, \qquad dU=T\,dS-p\,dV.

RR 为气体常数,a,b>0a,b>0 分别与分子间吸引和分子体积有关。气体不液化,且 V≫bV\gg b;定容热容 CVC_V 为常数,U,SU,S 分别为内能和熵。

I. 推导麦克斯韦关系 (∂S/∂V)T=(∂p/∂T)V(\partial S/\partial V)_T=(\partial p/\partial T)_V,可使用 A=U−TSA=U-TS。

II. 证明 (∂U/∂V)T=T(∂p/∂T)V−p(\partial U/\partial V)_T=T(\partial p/\partial T)_V-p。

III. 该气体经历可逆卡诺循环:A→B 为温度 T2T_2 的等温膨胀,B→C 为绝热膨胀,C→D 为温度 T1T_1 的等温压缩,D→A 为绝热压缩。各状态体积分别为 VA,VB,VC,VDV_A,V_B,V_C,V_D。求 A→B 和 C→D 时气体吸收的热量,分别用 VA,VB,T2V_A,V_B,T_2 和 VC,VD,T1V_C,V_D,T_1 表示。

IV. 用 VB,VCV_B,V_C 表示 T1/T2T_1/T_2。

V. 求该卡诺循环效率,并与使用理想气体的情形比较。

VI. 同一气体经历可逆循环 E→F→G→H→E:依次为绝热压缩、定容加热、绝热膨胀、定容冷却。E、F 的温度为 TE,TFT_E,T_F,体积为 VE,VFV_E,V_F。图示的 TT–SS 区域可分解为无限小卡诺循环 K→L→M→J→K。证明所有小循环的效率相等。设压缩比 ϵ=VE/VF\epsilon=V_E/V_F,求以 ϵ,VF\epsilon,V_F 表示的总效率。

Kai​

I​

A=U−TSA=U-TS の全微分は

dA=−S dT−p dV.dA=-S\,dT-p\,dV.

混合偏微分が等しいことから

(∂S∂V)T=(∂p∂T)V.\boxed{\left(\frac{\partial S}{\partial V}\right)_T =\left(\frac{\partial p}{\partial T}\right)_V}.

II​

第一法則を温度一定で VV に関して微分し、I を用いれば

(∂U∂V)T=T(∂S∂V)T−p=T(∂p∂T)V−p.\boxed{\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_T =T\left(\frac{\partial S}{\partial V}\right)_T-p =T\left(\frac{\partial p}{\partial T}\right)_V-p}.

この気体では p=RT/(V−b)−a/V2p=RT/(V-b)-a/V^2 なので (∂U/∂V)T=a/V2(\partial U/\partial V)_T=a/V^2。したがって

dU=CV dT+aV2 dV,dS=CVT dT+RV−b dV.dU=C_V\,dT+\frac a{V^2}\,dV, \qquad \boxed{dS=\frac{C_V}{T}\,dT+\frac R{V-b}\,dV}.

III​

等温過程では δQ=T dS=RT dV/(V−b)\delta Q=T\,dS=RT\,dV/(V-b) なので、

QAB=RT2log⁡VB−bVA−b,QCD=RT1log⁡VD−bVC−b.\boxed{Q_{AB}=RT_2\log\frac{V_B-b}{V_A-b}}, \qquad \boxed{Q_{CD}=RT_1\log\frac{V_D-b}{V_C-b}}.

QAB>0Q_{AB}>0、QCD<0Q_{CD}<0 である。

IV​

可逆断熱過程では dS=0dS=0 である。積分すると

CVlog⁡T+Rlog⁡(V−b)=一定,T(V−b)R/CV=一定.C_V\log T+R\log(V-b)=\text{一定}, \qquad T(V-b)^{R/C_V}=\text{一定}.

よって B→C について

T1T2=(VB−bVC−b)R/CV.\boxed{\frac{T_1}{T_2}=\left(\frac{V_B-b}{V_C-b}\right)^{R/C_V}}.

V​

二つの断熱過程から

VB−bVA−b=VC−bVD−b.\frac{V_B-b}{V_A-b}=\frac{V_C-b}{V_D-b}.

したがって

ηC=1+QCDQAB=1−T1T2.\boxed{\eta_C=1+\frac{Q_{CD}}{Q_{AB}}=1-\frac{T_1}{T_2}}.

同じ高温・低温熱源のもとでは、理想気体を用いる場合と効率は等しい。

VI​

エントロピーを積分すると

S=CVlog⁡T+Rlog⁡(V−b)+S0.S=C_V\log T+R\log(V-b)+S_0.

等しい SS における上側の定容曲線 V=VFV=V_F と下側の曲線 V=VEV=V_E の温度比は

Tlow(S)Thigh(S)=(VF−bVE−b)R/CV=q0\frac{T_{\rm low}(S)}{T_{\rm high}(S)} =\left(\frac{V_F-b}{V_E-b}\right)^{R/C_V}=q_0

であり、SS によらない。すべての微小カルノーサイクルの効率は 1−q01-q_0 となる。

全体でも Qout=q0QinQ_{\rm out}=q_0Q_{\rm in} なので、VE=ϵVFV_E=\epsilon V_F を代入して

η=1−(VF−bϵVF−b)R/CV.\boxed{\eta=1-\left(\frac{V_F-b}{\epsilon V_F-b}\right)^{R/C_V}}.